一、 判断题（在正确的题前打“ √ ”，错误的题前打“ × ”）（ 10 分）
（ ） 1 、等温定压条件下，可以利用化学反应的 Δ rG m 来判断化学反应自发性的方向。（ ）
（ ） 2 、化学反应的偶联是指 : 在一定温度下，利用 Δ rG m >0 的化学反应驱动 Δ rG m <0 的现象。
（ ） 3 、酸碱缓冲溶液具有抵抗大量外加酸、碱和稀释作用而保持 pH 基本不变的能力，高浓度的酸碱也具有缓冲作用。
（ ） 4 、由同种元素组成的分子均为非极性分子。
（ ） 5 、催化剂在化学反应中能有效降低反应的活化能，但并不能改变化学反应自发性的方向。
（ ） 6 、与外轨型配合物比较，内轨型配合物的稳定性一般较高，磁矩较大。
（ ） 7 、镧系收缩现象是指镧系元素的原子半径随着原子序数增加而快速减小的现象。
（ ） 8 、基态原子中单电子数目等于原子可形成的最多共价键数目。
（ ） 9 、在水溶液中，溶度积大的难溶电解质容易转化为溶度积小的难溶电解质。
（ ） 10 、在分子轨道理论中，反键轨道是指不能填充电子的轨道。
二、选择题（选择唯一答案）（ 30 分）
（ ） 1. 由于镧系收缩，使得性质十分相似的一对元素是：
A ． Ta 和 Mo B. Ru 和 Rh C. Zr 和 Hf D. Y 和 La
（ ） 2 、下列物质中，沸点最低的是：
A. H2O B. H2S C. H2Se D. H2Te
（ ） 3 、下列电对能构成第二类电极的是：
A. Fe3+/Fe2+ B. AgCl/Ag C. Cu2+/CuI D. Hg2+/Hg22+
（ ） 4 、最为广泛存在的分子间作用力为：
A. 诱导力 B. 色散力 C. 取向力 D. 以上三者都是
（ ） 5. 在能斯特方程中，与电极电势 φ 无关的量是：
A. φө B. T C. n D. c (Ox) 和 c (Red)
（ ） 6 ．在 AgNO3 溶液中，加入稍过量的 KBr 溶液，制得 AgBr 溶胶，则其胶团结构为：
A 、 [(AgBr)m · nBr － · (n － x)K+]x － · xK+ ；
B 、 [(AgBr)m · nAg+ · (n － x)NO3 － ]x+ · xNO3 － ；
C 、 [(AgBr)m · nBr － ]n － · nK+ ；
D 、 [(AgBr)m · nNO3 － ]n+ · nNO3 －
（ ） 7 、下列原子的 d 轨道为半满的是：
A. Cr B. Co C. Fe D. Zn
（ ） 8 、反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 达到平衡后，在保持温度和体积不改变的条件下，向该体系中充入氦气，则平衡：
A 、正向移动； B 、逆向移动； C 、不移动； D 、以上三种情况均有可能
（ ） 9 、 298K ， 标准状态下，下列数值不为零的是：
A. Δ fHmө (H2) B. Δ fGmө (H2) C. Smө (H2) D. φө (H2)
（ ） 10 、 2CuBr2(s) = 2 CuBr (s) + Br2 (g) 在 298K 时，标准状态下不能自发进行，但在高温下可以自发进行。则该反应在高温时：
A. Δ rHmө<0 B. Δ rSmө<0 C. Δ rGmө >0 D. Δ rGmө<0
（ ） 11 、在 He+ 的原子轨道， n =4 的简并轨道数目为：
A. 4 B. 8 C. 16 D. 32
（ ） 12 、已知氧元素的标准电极电势图如下：
φ B ө /V: O2 -0.076 HO2- 0.88 OH-
则 φ B ө （ O2/OH- ）为：（ ）
A. 0.804 V B. 0.956 V C. 0.402V D. 0.88 V
（ ） 13 、将等体积、等浓度的 K2C2O4 及 KHC2O4 水溶液混合后，此溶液的 pH 值约为：
A 、 pKӨa1(H2C2O4) ； B 、 pKӨa2(H2C2O4) ；
C 、 1/2{ pKӨa1(H2C2O4) ＋ pKӨa2(H2C2O4)} ；
D 、 pKӨa2(H2C2O4) － pKӨa1(H2C2O4)
（ ） 14 、一封闭系统在等温、定容条件下，发生一变化，可通过两条不同的途径完成：（ 1 ） Q 1 = 20kJ ， W 1 = 60kJ; (2) W2 = 0 。则在过程（ 2 ）中：
A. 系统向环境放热 80 kJ B. 系统从环境吸热 80 kJ
C. 系统向环境放热 20 kJ D. 无法判定
（ ） 15 、下列电对的 φ 值不受介质 pH 值影响的是：
A. MnO2/Mn2+ B. Cr2O72-/Cr3+ C. S/H2S D. Br2/Br-
三、填空题（ 20 分）
1 、硒是生物体必需的营养元素，基态硒原子核外电子排布为
价电子结构为 ，它位于 区，第 周期， 族，元素符号为 。
2 、 S2O32- 可被碘单质定量氧化为 ，因此该物质可用于滴定分析中的碘量法；该物质还能与 AgBr 反应生成 ，因此可用于回收废定影液中的金属银。
3 、配合物的内界的中心原子能够提供 ，配体中的配位原子提供 ，以形成配位键。
4 、向醋酸水溶液中加入醋酸钠（设体积不变），醋酸的电离度 （增大、减小、不变），溶液的 pH 值 （增大、减小、不变），此种作用称为 。
5 、一定温度下，氧化还原反应的标准电动势与标准平衡常数的关系式为 。
6 、在乙炔分子中， σ 键共有 条， π 键共有 条，若将乙炔还原为乙烷，反应将 。（填吸热或放热）
7 、 φ Ө (Cu(NH3)42+/Cu) 在一定温度（ T ）下与 φ Ө (Cu2+/Cu) 的关系为 。
8 、已知 298K 时， K f Ө [Zn(NH3)42+]= 2.9 × 109 ， K f Ө [Cu(NH3)42+]= 2.1 × 1013, 则下列反应：
Cu(NH3)42+ + Zn2+ = Cu2+ + Zn(NH3)42+ 的标准平衡常数为 。
9 、写出黑色 Ag2S 沉淀溶于热硝酸的方程式
。
四 . 简答题（ 10 分）
1 、 结合硫离子和汞离子的结构特点，从离子极化的角度解释为何 HgS 是最难溶的重金属硫化物。
2 、分析 CaCO3 是否溶于 HAc 和 HCl 。
KӨsp(CaCO3) = 8.7 × 10 － 9 ， KӨa(HAc) = 1.8 × 10 － 5
KӨa1(H2CO3) = 4.3 × 10 － 7 ， KӨa2(H2CO3) = 4.3 × 10 － 11
五 . 计算题（ 30 分）
1 、试计算在 1L 氨水中溶解 0.1molAgCl 固体 , 氨水的初始浓度至少为多大？
KspӨ (AgCl)=1.8 × 10-10 KfӨ.{Ag(NH3)2+}=1.1 × 107
2 、在 1L HAc 中加入一定量的 MgCO3, 完全溶解后，溶液中 c (HAc)=0.25 mol · L-1 。已知常温常压下 H2CO3 的饱和浓度为 0.04 mol · L-1 ，计算加入 MgCO3 的量为多少， HAc 的初始浓度为多少？
K sp Ө (MgCO3) = 6.8 × 10-6 KaӨ (HAc) = 1.8 × 10-5
K a1 Ө (H2CO3) = 4.3 × 10-7 Ka2Ө (H2CO3) = 5.6 × 10-11
3 、已知 298K 时，反应 CaCO3 (s)= CaO (s) + CO2 (g) ,
Δ fHmө/kJ · mol-1 -1206.9 -635.1 -393.5
Smө/J · mol-1 · K-1 92.9 39.7 213.6
请计算说明：
（1） 298K ，标准状态下，该反应能否自发进行？
（2） 298K ，标准状态下，反应达到平衡时 CO2 的分压。
（3） 为防止分解，容器内空气中的 CO2 压力应控制在什么范围？
（4） 在实际生产之中，可采取什么手段来提高 CaCO3 的转化率？
4 、计算 c(Cr3 ＋ ) = c(Cr2 O72－ ) =1 mol · L － 1 ， c(H ＋ ) = 3 mol · L － 1 时，电极 Cr2 O72－/ Cr3 ＋ 的电极电势。已知 φӨ(Cr2 O72－/ Cr3 ＋ ) =1.34V
